水質(zhì) 溶解氧的測(cè)定（gage） 碘(Iodine)量法 GB 7489-87 本方法等效采用G際標(biāo)準(zhǔn) ISO 5813 1983 本方法規(guī)定采用碘量法測(cè)定水中溶解氧由 于考慮（consider)到某些干擾而采用改進(jìn)的溫克勒(Winkler)法 1 范圍 碘量法是測(cè)定水中溶解氧的基準(zhǔn)方法 在沒(méi)有干擾的情況下此方法適用于各種溶解氧 濃度大于0.2mg/L 和小于氧的飽和濃度兩倍(約20mg/L)的水樣易氧化（oxidation)的有機(jī)物如丹寧酸(Acerbity) 腐植酸和木質(zhì)素等會(huì)對(duì)測(cè)定產(chǎn)生干擾可氧化的硫的化合物如硫化物硫脲也如同易于消 耗氧的呼吸系統(tǒng)那樣產(chǎn)生干擾當(dāng)含有這類物質(zhì)時(shí)宜采用電化學(xué)(Chemistry)探頭法 亞氨氮水(Nitric acid)鹽濃度不高于 15mg/L 時(shí)就不會(huì)產(chǎn)生干擾因?yàn)樗鼈儠?huì)被加入的疊氮化鈉破壞掉 如存在氧化物質(zhì)或還原物質(zhì) 需改進(jìn)測(cè)定方法見(jiàn)第8 條 如存在能固定或消耗碘的懸浮物 本方法需按附錄A 中敘述的方法改進(jìn)后方可使用 2 原理（Maxim） 在樣品中溶解氧與剛剛沉淀的二價(jià)氫(Hydrogen)氧化錳(manganese)(將氫氧化鈉或氫氧化鉀(Potassium)加入到二價(jià)硫酸錳 中制得)反應(yīng)酸化后生成的高價(jià)錳化合物將碘化物氧化游離出等當(dāng)量的碘用硫代硫酸鈉 滴定法測(cè)定游離碘量 3 試劑 分折中僅使用分析純?cè)噭┖驼麴s(still)水(distilled water)或純度與之相當(dāng)?shù)乃?3.1 硫酸溶液(acid solution) 小心地把 500mL 濃硫酸(ñ 1.84g/mL)在不停攪動(dòng)下加入到500mL 水 注 若懷疑有三價(jià)鐵的存在則采用磷(P)酸(H3PO4 ñ 1.70g/mL) 3.2 硫酸溶液c(1/2H2SO4) 2mol/L 3.3 堿(Alkali)性碘化物 疊氮化物試劑 注 當(dāng)試樣中亞硝酸氮含量大于0.05mg/L 而亞鐵含量不超過(guò)1mg/L 時(shí)為防止亞硝酸氮對(duì)測(cè)定結(jié)果的 干涉需在試樣中加疊氮化物疊氮化鈉是劇毒試劑若已知試樣中的亞硝酸鹽低于0.05mg/L 則可省去 此試劑 a. 操作(operate)過(guò)程中嚴(yán)防中毒 b. 不要使堿性碘化物疊氮化物試劑(3.3)酸化因?yàn)榭赡埽╩aybe)產(chǎn)生有毒的疊氮酸霧 將35g的氫氧化鈉(NaOH)[或59g的氫氧化鉀(KOH)]和30g碘化鉀(KI)[或27g碘化鈉(NaI)] 溶解在大約50mL 水中 單獨(dú)地將 1g 的疊氮化鈉(NaN3)溶于幾毫升水中 將上述二種溶液混合并稀釋** 100mL 溶液貯存在塞緊的細(xì)口棕色瓶子里 經(jīng)稀釋和酸化后 在有指示劑(3.7)存在下本試劑應(yīng)無(wú)色 3.4 無(wú)水二價(jià)硫酸錳溶液340g/L(或一水硫酸錳380g/L 溶液) 可用 450g/L 四水二價(jià)氯化錳溶液代替 過(guò)濾不澄清的溶液 3.5 碘酸鉀c(1/6KIO3) 10mmol/L 標(biāo)準(zhǔn)溶液 在 180 干燥數(shù)克碘酸鉀(KIO3) 稱量3.567 0.003g 溶解在水中并稀釋到1000mL 將上述溶液吸取 100mL 移入1000mL 容量(Capacity)瓶中用水稀釋**標(biāo)線 3.6 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定液c(Na2S2O3) 10mmol/L 3.6.1 配制 將 2.5g 五水硫代硫酸鈉溶解于新煮沸并冷卻的水中再加0.4g 的氫氧化鈉(NaOH) 并 稀釋**1000mL 溶液貯存于深色玻璃瓶中3.6.2 標(biāo)定 在錐形瓶中用 100~150mL 的水溶解約0.5g 的碘化鉀或碘化鈉(KI 或NaI) 加入5mL 2mol/L 的硫酸溶液(3.2),混合均勻加20.00mL 標(biāo)準(zhǔn)碘酸鉀溶液(3.5) 稀釋**約200mL 立即 用硫代硫酸鈉溶液滴定釋放出的碘當(dāng)接近滴定終點(diǎn)時(shí)溶液呈淺黃色加指示劑(3.7) 再 滴定**完全無(wú)色 硫代硫酸鈉濃度(c mmol/L)由式
(1)求出 = 6´ 20´1.66¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼ 1 V c 式中 V 硫代硫酸(化學(xué)(Chemistry)式：H2SO4)鈉溶液滴定量mL 每日標(biāo)定一次溶液 3.7 淀粉(starch)新配制10g/L 溶液 注 也可用其他適合的指示劑 3.8 酚(phenol)酞1g/L 乙醇溶液 3.9 碘約0.005mol/L 溶液 溶解 4~5g 的碘化鉀(Potassium)或碘化鈉于少量水中加約130mg 的碘待碘溶解后稀釋**100mL 3.10 碘化鉀或碘化鈉 4 儀器 除常用試驗(yàn)室設(shè)備外 還有 4.1 細(xì)口玻璃瓶容量(Capacity)在250~300mL 之間校準(zhǔn)**1mL 具塞溫克勒瓶或任何其他適合的 細(xì)口瓶瓶肩**好是直的每一個(gè)瓶和蓋要有相同的號(hào)碼用稱量法來(lái)測(cè)定每個(gè)細(xì)口瓶的體 積 5 操作步驟 5.1 當(dāng)存在能固定或消耗碘的懸浮物或者懷疑有這類物質(zhì)(material)存在時(shí)按附錄A 敘述的方法(method)測(cè) 定或**好采用電化學(xué)探頭法測(cè)定溶解氧(Oxygen)(dissolved oxygen) 5.2 檢驗(yàn)氧化或還原物質(zhì)是否存在 如果預(yù)計(jì)氧化或還原劑可能干擾結(jié)果時(shí) 取50mL 待測(cè)水加2 滴酚酞溶液(3.8)后中 和水樣加0.5mL 硫酸溶液(acid solution)(3.2) 幾粒碘化鉀或碘化鈉(3.10)(質(zhì)量約0.5g)和幾滴指示劑溶液 (3.7) 如果溶液呈藍(lán)色 則有氧化物質(zhì)存在如果溶液保持無(wú)色加0.2mL 碘溶液(3.9) 振蕩 放置30s 如果沒(méi)有呈藍(lán)色則存在還原物質(zhì)進(jìn)一步加碘溶液可以估計(jì)8.2.3 中次氯酸鈉溶 液的加入量
